Atascado en una base de datos

Buenas tardes,
Alguien sería tan amable de ayudarme con un problemilla que no sé como
resolver??
Tengo la típica mdb con una tabla de "Proveedores", una tabla de
"Materiales" y otra tabla que recoge datos de ambas en función del material y
la cantidad que envía cada proveedor.
Me veo en la necesidad de poner un código de aceptación a cada combinación
única de Proveedor y Material, y que me avise cuando un proveedor me trae un
material nuevo(para este proveedor), o cuando un proveedor nuevo me trae un
material que ya tenía de otros proveedores.
Gracias anticipadas por vuestras sugerencias.
Anherco