Como orderan desendente con un valor diferente al inicio de la lista...

Hola, en un grupo alguien pregunto como podria ordenar una lista, pero que
siempre estuviera encima un nombre.

Por ejemplo:

e
d
a
b
c
f

Lo que preguntaba era como ordenar esta lista pero, por ejemplo, con el 'b'
arriba y luego todo ordenado.

b
a
c
d
e
f

Alguien le respondio con este ejemplo.

select * from tabla a where col != 'b'
order by col
union
select * from tabla a where col = 'b'

El tema es que cuando lo quiero probar me da un error, aparentemente no se
puede poner un order antes del union y, si lo coloco al final.

select * from tabla a where col != 'b'
union
select * from tabla a where col = 'b'
order by col


Es como si realizara un simple order by sin union.

select * from tabla
order by col



Como se puede hacer que esto funciones, la verdad que me intereso...



Daniel.